一、固相包覆

固相包覆法是指由固相原料制得納米包覆粉體，按其制備工藝特點可分為機械混合法和固相反應法。

 1) 機械混合法

  機械混合法利用擠壓、沖擊、剪切、摩擦等機械力將改性劑均勻分布在粉體顆粒外表面，使各種組分相互滲入和擴散，形成包覆。該方法的優點是處理時間短，反應過程容易控制，可連續批量生產，較有利于實現各種樹脂、石蠟類物質以及流動性改性劑對粉體顆粒的包覆。但此法僅用于微米級粉體的包覆，且要求粉體具有單一分散性。

2) 固相反應法

 固相反應法是把幾種金屬鹽或金屬氧化物按配方充分混合、研磨，再進行煅燒，經固相反應直接得到超細包覆粉。

二、液相包覆

 液相化學法利用濕環境中的化學反應形成改性添加劑，對顆粒進行表面包覆。與其他方法相比，該法易于形成核−殼結構。常用的液相包覆方法有水熱法、沉淀法、溶膠−凝膠法、化學鍍法等。

液相化學法制備納米材料具有反應溫度低、設備簡單、能耗少的優點，是目前實驗室和工業上廣泛采用的制備超細粉的方法。在液相中合成納米粉體，可以精確控制組分含量，有利于實現分子、原子水平上的均勻混合，而且易于控制反應、便于添加其它組分以及制備摻雜型氧化物粉體。

  1) 水熱法

 該方法是在高溫高壓的密閉體系中以水為媒介，得到常壓條件下無法得到的特殊的物理化學環境，使反應前驅體得到充分的溶解，并達到一定的過飽和度，從而形成生長基元，進而成核、結晶制得復合粉體。水熱法的*性有：合成的核−殼型納米粉體純度高，粒度分布窄，晶粒組分和形態可控，晶粒發育完整，團聚程度輕，制得的產品殼層致密均勻，制備的納米粉體不需要后期的晶化熱處理。

 2) 溶膠−凝膠法

 采用溶膠−凝膠法包覆的工藝過程是：首先將改性劑前驅體溶于水(或有機溶劑)形成均勻溶液，溶質與溶劑經水解或醇解反應得到改性劑(或其前驅體)溶膠；再將經過預處理的被包覆顆粒與溶膠均勻混合，使顆粒均勻分散于溶膠中，溶膠經處理轉變為凝膠，在高溫下煅燒得到外表面包覆有改性劑的粉體，從而實現粉體的表面改性。

溶膠−凝膠法制備的包覆復合粒子具有純度高、化學均勻性好、顆粒細小、粒徑分布窄等優點，且該技術操作容易、設備簡單，能在較低溫度下制備各種功能材料，在磁性復合材料、發光復合材料、催化復合材料和傳感器制備等方面獲得了較好的應用。

 3) 沉淀法

 沉淀法是向含有粉體顆粒的溶液中加入沉淀劑，或者加入可以引發反應體系中沉淀劑生成的物質，使改性離子發生沉淀反應，在顆粒表面析出，從而對顆粒進行包覆。沉淀反應包覆往往是在納米粒子表面包覆無機氧化物，可以便捷地控制體系中的金屬離子濃度以及沉淀劑的釋放速度和劑量，特別適合對微納米粉體進行無機改性劑包覆。

4) 非均相凝聚法

 非均相凝聚法是根據表面帶有相反電荷的微粒能相互吸引而凝聚的原理提出的。如果一種微粒的直徑遠小于另一種電荷微粒的直徑，那么在凝聚過程中，小微粒就會吸附在大微粒的外表面形成包覆層。其關鍵在于對微粒表面進行修飾，或直接調節溶液的pH值，從而改變微粒的表面電荷。

5) 微乳液法

 微乳液是2種互不相溶的液體在表面活性劑作用下形成的熱力學穩定、各向同性、外觀透明或半透明的溶液，其分散相的粒徑為l0～100 nm。微乳液包覆法首先通過W/O(油包水)

型微乳液提供的微小水核來制備需要包覆的超細粉體，然后通過微乳聚合對粉體進行包覆改性。與其他納米材料的制備方法相比，微乳液法制備納米材料具有以下特點：

①粒徑分布窄且較易控制；

②由于粒子表面包覆一層(或幾層)表面活性劑分子，不易聚結，得到的有機溶膠穩定性好，可較長時間放置；

③在常壓下進行反應，反應溫度較溫和，裝置簡單，易于實現。

6) 非均勻形核法

 非均勻形核法是根據LAMER 結晶過程理論，利用改性劑微粒在被包覆顆粒基體上的非均勻形核與生長來形成包覆層。該方法可以精確控制包覆層的厚度及化學組分。

非均勻形核包覆中，改性劑的質量濃度介于非均勻形核臨界濃度與臨界飽和濃度之間，所以非均勻形核法包覆是一種發生在非均勻形核臨界濃度與均相成核臨界濃度之間的沉淀包覆。非均勻形核臨界濃度與均相形核臨界濃度之間形成無定形包覆層，而在均相形核臨界濃度與臨界飽和濃度之間形成的是一種多晶相包覆層，高于臨界飽和濃度則形成大量的沉淀物，不會對顆粒均相包覆。無定形包覆與多晶相包覆相比，更容易實現包覆層的均勻、致密。

7) 化學鍍法

 化學鍍指不外加電流而用化學法進行金屬沉淀的過程，有置換法、接觸鍍法和還原法三種。化學鍍法主要用于陶瓷粉體表面包覆金屬或復合涂層，實現陶瓷與金屬的均勻混合，從而制備金屬陶瓷復合材料。其實質是鍍液中的金屬離子在催化作用下被還原劑還原成金屬粒子沉積在粉體表面，是一種自動催化氧化-還原反應過程，因此可以獲得一定厚度的金屬鍍層，且鍍層厚度均勻、孔隙率低。

8) 超臨界流體法

 超臨界流體法是尚在研究的一種新技術。在超臨界情況下，降低壓力可以導致過飽和的產生，而且可達到高過飽和速率，使固體溶質從超臨界溶液中結晶出來。由于結晶過程是在準均勻介質中進行的，能夠得到更準確的控制。因此，從超臨界溶液中進行固體沉積是一種很有前途的新技術，能夠產生平均粒徑很小的細微粒子，而且還可控制其粒度分布。

三、氣相包覆法

 氣相包覆法包括化學氣相沉積法和物理氣相沉積法，均是利用過飽和體系中的改性劑在顆粒表面聚集而形成對粉體顆粒的包覆。其中化學氣相沉積法的應用較廣。

化學氣相沉積可定義為這樣一種技術：在相當高的溫度下，混合氣體與基體的表面相互作用，使混合氣體中的某些成分分解，并在基體上形成一種金屬或化合物的包覆層。它一般包括

3個步驟：產生揮發性物質；將揮發性物質輸送到沉淀區；與基體發生化學反應生成固態產物。

四、其他方法

除了傳統的固、液、氣相法以外，研究人員還用到了其他一些*的方法，例如應用較廣泛的高能量法和噴霧熱分解法。

 1) 高能量法

 利用紅外線、紫外線、γ射線、電暈放電、等離子體等對納米顆粒進行包覆的方法，統稱高能量法。高能量法常常是利用一些具有活性官能團的物質在高能粒子作用下實現在納米顆粒的表面包覆。

 2) 噴霧熱分解法

 噴霧熱解工藝的原理是將含有所需正離子的幾種鹽類的混合溶液噴成霧狀，送入加熱至設定溫度的反應室內，通過反應，生成微細的復合粉末顆粒。在該工藝中，從原料到產品粉末，包括配溶液、噴霧、反應和收集等4個基本環節。

表面包覆技術適用于制備各種具有特殊性能的復合材料，在催化劑、光學檢測器、生物制藥等領域中具有巨大的應用潛力。隨著其應用領域的逐漸擴大，人們不斷探究新的制備方法或對原來的傳統方法加以改進。在實際應用中，單純的固、液、氣相包覆法總存在一些弊端，因此常常將固、液、氣相包覆法中的2種或多種方法相結合，從而產生一些新的制備方法。前述的噴霧熱分解法便是結合氣相法和液相法優點產生的一種新的方法，它的原料制備過程是液相法，但其部分反應過程、粉末收集過程則屬于氣相法，可以很方便地用來制備多種組元的復合粉料，且無論成分多么復雜，從溶液到粉末都是一步完成。

可以預見，隨著新包覆技術的發展和包覆工藝參數的控制，超細粉體包覆材料的特異功能必將得到更加廣泛的應用。